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固定污染源VOC檢測技術

更新時間:2023-05-21      點擊次數:897

VOC常見的檢測方法包括氣相色(se)譜(GC)、氣相色(se)譜—質譜法(GC-MS)、、高效液相色譜法(HPLC)、熒光分光光度法、傅里葉變換紅外光譜法(FTIR)等,此外還有反射干涉光譜法、離線超臨界流體萃取 GC-MS 法和脈沖放電檢測器法等,其中應用最多的是 GC 和 GC-MS 法。


1. GC–FID 氫火焰離子化(hua)法


1.1 檢測原理:被檢測VOC氣體在流經 H2 與空氣的高溫氫火焰中燃燒時,發生高溫電離,反應產生的電子在電場的作用下被收集,形成微弱的電離電流,電流強度與被測組分的濃度成正比,從而對待測樣品 VOC進行判斷。該技術對于各類組分的 VOCs 氣體都能響應,尤其對碳氫或碳揮發性有機物具有的靈敏度,因而多用于此類 VOC廢氣的監測中。但 FID 體積及重量通常較大,且須 H2 作為輔助而危險性高,且 VOC廢氣中的氣態水、O2 以及 N、O 以及鹵素原子等的存在往往會使監測結果出現誤差。

1.2 工(gong)作(zuo)原理:采樣(yang)探頭負責煙(yan)(yan)(yan)(yan)氣(qi)(qi)(qi)采樣(yang),內(nei)置(zhi)陶瓷濾(lv)芯用(yong)于(yu)過濾(lv)煙(yan)(yan)(yan)(yan)氣(qi)(qi)(qi)中的粉塵,伴(ban)隨管線高溫(wen)伴(ban)熱避(bi)免煙(yan)(yan)(yan)(yan)氣(qi)(qi)(qi)中水蒸氣(qi)(qi)(qi)冷凝,溫(wen)壓(ya)(ya)流(liu)(liu)用(yong)于(yu)測量煙(yan)(yan)(yan)(yan)囪或煙(yan)(yan)(yan)(yan)道內(nei)煙(yan)(yan)(yan)(yan)氣(qi)(qi)(qi)的溫(wen)度、壓(ya)(ya)力和(he)流(liu)(liu) 速(su)。溫(wen)度儀用(yong)于(yu)測量煙(yan)(yan)(yan)(yan)囪或煙(yan)(yan)(yan)(yan)道內(nei)煙(yan)(yan)(yan)(yan)氣(qi)(qi)(qi)的濕度,控制機(ji)柜內(nei)置(zhi)控制單元,工(gong)控機(ji)、加熱盒、高溫(wen)泵等。標氣(qi)(qi)(qi)用(yong)于(yu)校準(zhun)分析儀表,零氣(qi)(qi)(qi)發生(sheng)器、氫氣(qi)(qi)(qi)發生(sheng)器、高純氮氣(qi)(qi)(qi)瓶(ping)提(ti)供氣(qi)(qi)(qi)源。空(kong)(kong)壓(ya)(ya)機(ji) 產生(sheng)壓(ya)(ya)縮空(kong)(kong)氣(qi)(qi)(qi),用(yong)于(yu)對伴(ban)熱管線、采樣(yang)探頭、溫(wen)壓(ya)(ya)流(liu)(liu)進行定期反吹(chui)。

1.1檢測范圍:檢測廢氣中的甲烷、總烴、非甲烷總烴、低碳酵酮、苯系物(苯、甲苯、二甲苯、乙苯、異丙苯等)和部分鹵代烴類等氣體有機污染物,以及廢氣的濕度、溫度、 壓力、流速等參數。

1.3 特點與特色:

1. 氣相色(se)譜(pu)/火焰離子(zi)化(hua)檢測(ce)法(GC+FID)是認可VOC檢測(ce)標準方法。具有(you)高(gao)(gao)精確度,高(gao)(gao)靈(ling)敏度和高(gao)(gao)穩(wen)定(ding)性的(de)特(te)點,運行(xing)穩(wen)定(ding)可靠,維護(hu)簡(jian)便,適合復雜苛刻環(huan)境條件的(de)工業(ye)廢氣中揮發性有(you)機(ji)物的(de)在線分析和監測(ce);

2.系統(tong)可監(jian)測總(zong)烴、非甲(jia)烷(wan)總(zong)烴、苯系物、酮類、烯烴、醇類等多種有機廢(fei)氣,可滿(man)足 不同客戶(hu)的監(jian)測需求;

3.FID 檢測器具有(you)自動點火(huo)功能(neng),火(huo)焰熄滅后自動點火(huo),安全可(ke)靠,超溫自動保護功能(neng), 避免器件(jian)的(de)損壞,可(ke)靠穩(wen)定的(de)色譜部(bu)件(jian)和氣(qi)(qi)路設計。使(shi)用經 Silcosteel 處理氣(qi)(qi)路管路,大大降低了氣(qi)(qi)體(ti)樣品在管壁內的(de)吸附(fu)殘留。

1.4 應用(yong)范圍:

石(shi)油煉制(zhi)(zhi)與(yu)石(shi)油化(hua)學、醫藥(yao)制(zhi)(zhi)造(zao)、涂料與(yu)油墨制(zhi)(zhi)造(zao)、橡膠制(zhi)(zhi)品(pin)制(zhi)(zhi)造(zao)、塑料制(zhi)(zhi)品(pin)制(zhi)(zhi)造(zao)、黑色金(jin)屬冶煉、電子(zi)工業(ye)(ye)、印刷行業(ye)(ye)、汽車表面涂裝(zhuang)、家(jia)具表面涂裝(zhuang)、其他 表面涂裝(zhuang)、其他 VOCs 排放行業(ye)(ye)。

2.氣相色譜/火焰(yan)光度檢測器法(fa)(GC+FPD)

2.1 FPD 檢測機理

FPD 是(shi)根據硫、磷化物在富氫火焰中(zhong)燃燒時,發射出波長(chang)分別為 394nm 和(he) 526nm 特征光的(de)原理而制(zhi)成(cheng)的(de),它主要(yao)利(li)用以下(xia) 3 個條件來達到(dao)檢測(ce)之目的(de)。

1. 富氫火(huo)焰:檢測器中有(you)富氫火(huo)焰存在,為含硫、磷的有(you)機化合(he)物(wu)提(ti)供了燃燒(shao)和(he)激發的 基本條件。

2. 特征波長:樣品(pin)在(zai)富氫火(huo)焰中燃燒時,含硫有機物和含磷有機物能發(fa)射出其(qi)波長的特征光。

3. 光(guang)(guang)(guang)(guang)(guang)電(dian)轉(zhuan)換(huan):檢測器設有濾光(guang)(guang)(guang)(guang)(guang)片和光(guang)(guang)(guang)(guang)(guang)電(dian)倍增管,通(tong)過濾光(guang)(guang)(guang)(guang)(guang)片選擇后光(guang)(guang)(guang)(guang)(guang)電(dian)倍增管把光(guang)(guang)(guang)(guang)(guang)轉(zhuan)換(huan) 成電(dian)信號。

2.2 基本構造

FPD 主要由(you)火焰噴嘴、濾光片和光電倍增管等三部分所組成,其(qi)燃燒室與氫焰檢(jian)測(ce)器燃燒室的構造很相似,若經適當改進并在(zai)噴嘴上方加裝收集極,也許又可(ke)作氫焰檢(jian)測(ce)器使用。

2.3檢測過程

FPD 的(de)(de)檢測過程如下:GC 柱(zhu)后(hou)流出(chu)(chu)的(de)(de)載(zai)氣(qi)與空(kong)氣(qi)和(he)氫氣(qi)混合后(hou)經噴(pen)(pen)嘴流出(chu)(chu),在噴(pen)(pen)嘴上燃燒(shao)(shao)。當柱(zhu)后(hou)流出(chu)(chu)的(de)(de)樣品組分(fen)與載(zai)氣(qi)一道進入此富氫火焰(yan)燃燒(shao)(shao)時,硫(liu)、磷化合物(wu)發出(chu)(chu)其(qi)特(te)(te)征(zheng)光(guang)。 含磷有機(ji)物(wu)以 HPO 碎片(pian)的(de)(de)形(xing)式發射(she)其(qi)特(te)(te)征(zheng)光(guang),含硫(liu)有機(ji)物(wu)以激發態 S2 分(fen)子的(de)(de)形(xing)式發射(she)其(qi)特(te)(te)征(zheng)光(guang)。磷化物(wu)用 526nm 的(de)(de)濾光(guang)片(pian)進行選擇(ze);硫(liu)化物(wu)可用 394nm 或(huo) 384nm 的(de)(de)濾光(guang)片(pian)進行選擇(ze)。光(guang)電倍增管把(ba)所(suo)濾過的(de)(de)光(guang)轉換成電信(xin)號,此電信(xin)送(song)至微(wei)電流放大器放大后(hou)輸至記錄(lu)設備(記錄(lu)儀、色(se)譜(pu)數據(ju)(ju)處(chu)理(li)機(ji)或(huo)色(se)譜(pu)工作站等(deng)),進行數據(ju)(ju)處(chu)理(li)、圖象顯示、打(da)(da)印圖譜(pu)和(he)打(da)(da)印分(fen)析結果等(deng)。

2.4 特點與(yu)特征

1. FPD 屬(shu)于專用(yong)型微(wei)分檢測器,對(dui)含硫、磷的(de)(de)化(hua)合物有(you)很高的(de)(de)靈敏度。FPD 的(de)(de)最小(xiao)檢出量(liang)達 10-11g,線(xian)性范圍:有(you)機磷可達 104;硫化(hua)物則不是線(xian)性關系(xi),用(yong)雙對(dui)數(shu)作圖其線(xian)性范圍為 102。

2. FPD 必須是富氫火焰,氧氣(qi)與氫氣(qi)流速之比(bi)在 0.2~0.5 范圍可獲得高靈敏度。

3. 各種氣體的(de)實用(yong)流速(su)、溫度對檢測(ce)(ce)靈敏(min)(min)度影響較大。例(li)如測(ce)(ce)磷測(ce)(ce)時(shi)流速(su):氫氣 160~180mL/min,空氣 150~200 mL/min,氮氣 40~80mL/min;測(ce)(ce)硫時(shi)流速(su):氮氣流速(su)為(wei) 90~100 mL/min 時(shi)其靈敏(min)(min)度較高(gao)(gao);檢測(ce)(ce)室過高(gao)(gao)使測(ce)(ce)硫時(shi)檢測(ce)(ce)靈敏(min)(min)度下降。實用(yong)流速(su)與儀器型號(hao)、樣品種類以及其他操作條(tiao)件和(he)分析要(yao)求等有關,故應根據(ju)具(ju)體情(qing)況(kuang)來確定它們的(de)流速(su)。

4. 氣(qi)相色譜(pu)/火焰光度(du)檢測(ce)器法在石(shi)油化工、環境保護(hu)、食品衛(wei)生、生物化學等分析領域(yu)中得到廣泛(fan)的(de)應用(yong)。

3.氣(qi)相色譜光離(li)子(zi)化(GC-PID)分析法

3.1 工作原理:

1. PID (光(guang)電(dian)(dian)(dian)離(li)檢(jian)(jian)測(ce)(ce)器)由(you)紫(zi)(zi)(zi)外(wai)(wai)燈光(guang)源(yuan)和離(li)子(zi)(zi)室等主要部分(fen)(fen)構(gou)成(cheng),在(zai)離(li)子(zi)(zi)室有(you)正(zheng)負電(dian)(dian)(dian)極(ji),形成(cheng)電(dian)(dian)(dian)場(chang),紫(zi)(zi)(zi)外(wai)(wai)燈產生高(gao)能(neng)紫(zi)(zi)(zi)外(wai)(wai)光(guang)。有(you)機氣(qi)體流入測(ce)(ce)量(liang)池(離(li)子(zi)(zi)室)后,在(zai)紫(zi)(zi)(zi)外(wai)(wai)光(guang)源(yuan)的激發下 會離(li)子(zi)(zi)化,被離(li)子(zi)(zi)化的微粒(li)“碎片"帶有(you)正(zheng)負電(dian)(dian)(dian)荷,從而(er)在(zai)兩個電(dian)(dian)(dian)極(ji)之間產生電(dian)(dian)(dian)流信號(hao),該電(dian)(dian)(dian)流與氣(qi)體濃 度線性相關根(gen)據待(dai)(dai)測(ce)(ce)氣(qi)體濃度與電(dian)(dian)(dian)流信號(hao)的線性關系計算(suan)得出待(dai)(dai)測(ce)(ce)氣(qi)體濃度。PID 是一種非破(po)壞性檢(jian)(jian)測(ce)(ce)器,離(li)子(zi)(zi)被檢(jian)(jian)測(ce)(ce)后可重新復合成(cheng)為(wei)(wei)原來的氣(qi)體分(fen)(fen)子(zi)(zi)。PID 檢(jian)(jian)測(ce)(ce)器響(xiang)應(ying)快、靈(ling)敏度高(gao)且無須 H2、空(kong)氣(qi)做輔助,同時攜帶較為(wei)(wei)方(fang)便,因而(er)在(zai)現場(chang)應(ying)急監(jian)測(ce)(ce)、室內監(jian)測(ce)(ce)以及危險氣(qi)體預(yu)警等方(fang)面十分(fen)(fen)適用。但受紫(zi)(zi)(zi)外(wai)(wai)燈能(neng)量(liang)的限制,使得部分(fen)(fen)種類的VOCs 氣(qi)體(例(li)如短(duan)鏈烷烴類)的響(xiang)應(ying)慢,甚至檢(jian)(jian)測(ce)(ce)不到(dao)。

QQ截圖20230521193811.jpg


2. 氣(qi)相色譜(GC)一(yi)般由氣(qi)路系(xi)(xi)統(tong)(tong)(tong)(tong)、進樣(yang)系(xi)(xi)統(tong)(tong)(tong)(tong)、分(fen)離(li)(li)系(xi)(xi)統(tong)(tong)(tong)(tong)、溫控系(xi)(xi)統(tong)(tong)(tong)(tong)、檢測記錄系(xi)(xi)統(tong)(tong)(tong)(tong)組成。色譜柱是組分(fen)能否分(fen)開的關鍵;色譜柱按照(zhao)柱內(nei)徑的大小和(he)(he)長(chang)度(du),可分(fen)為填充柱和(he)(he)毛(mao)細(xi) 管(guan)柱。填充柱的內(nei)徑在(zai) 2~4mm,長(chang)度(du)為 1~10m 左(zuo)右,毛(mao)細(xi)管(guan)柱內(nei)徑在(zai) 0.2~0.5mm,長(chang)度(du)一(yi)般在(zai) 25~100m。分(fen)離(li)(li)后(hou)組分(fen)能否鑒定出來則在(zai)于檢測器,所(suo)以(yi)分(fen)離(li)(li)系(xi)(xi)統(tong)(tong)(tong)(tong)和(he)(he)檢測記錄系(xi)(xi)統(tong)(tong)(tong)(tong)是 GC 儀器的核心。

3. 根據VOCs 組分(fen)的(de)不(bu)同(tong),采用氣(qi)(qi)相色(se)譜(pu)(pu)色(se)譜(pu)(pu)柱可有效分(fen)離(li)(li) VOCs 氣(qi)(qi)體(ti)成分(fen),分(fen)離(li)(li)后的(de)氣(qi)(qi)體(ti)分(fen)子由(you)PID 檢測器(qi)(qi)檢測,以實現對多個(ge)組分(fen)的(de)監(jian)測與分(fen)析(xi)。待測 VOCs 氣(qi)(qi)體(ti)經過 PID 后所產生的(de)電信號(hao)輸出(chu)到記(ji)錄儀器(qi)(qi),并得到峰面積與有機化合物質量(liang)呈(cheng)正比的(de)色(se)譜(pu)(pu)圖(tu),然后通過色(se)譜(pu)(pu)圖(tu)對待測VOCs 廢氣(qi)(qi)開展定性與定量(liang)分(fen)析(xi)。

4. GC-PID 技術,采(cai)用超(chao)過(guo) 120℃的(de)高溫(wen)全程伴熱進行樣品的(de)采(cai)集(ji)與(yu)傳(chuan)輸(shu),并采(cai)用抗(kang)腐蝕性(xing)能強和惰性(xing)材(cai)料,從(cong)而(er)大大減少了樣品傳(chuan)輸(shu)過(guo)程中的(de)吸(xi)附(fu)現象,其對(dui)于揮發性(xing)有機物廢(fei)氣 檢測(ce)的(de)可選擇性(xing)強、靈(ling)敏度高,且操作(zuo)起來較為便捷,測(ce)量(liang)結果較為穩定(ding)、可靠,并能實現對(dui)多(duo)個組分的(de)同時測(ce)量(liang),因而(er)得(de)到了廣泛的(de)應用。






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